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究竟什么是固態(tài)鋰離子電池?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年04月18日  

從上個世紀(jì)90年代,索尼發(fā)布了第一款商用的鋰離子電池,鋰離子電池體系并沒有明顯的變革,發(fā)展至今,其能量密度和功率密度都已經(jīng)接近工業(yè)的極限,但是仍難以滿足未來的儲能需求,單從新型電極材料的角度進(jìn)行升級,也難以持續(xù)進(jìn)行下去。若想突破目前鋰離子電池的儲能極限,勢必要對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行徹底變革,潛在解決方案包括開發(fā)鋰硫電池、鋰空氣電池等,然后這些體系電池目前都處于研究狀態(tài),距離商業(yè)化還有較大的距離。與其他體系電池相比,固態(tài)鋰離子電池是最有可能在新型電池體系競爭中取得勝利,那么究竟什么是固態(tài)鋰離子電池?


所謂的固態(tài)鋰離子電池就是不管電極和電解液都是固態(tài)形式的。目前市面上普遍使用的鋰離子電池都是采用液態(tài)或者聚合物電解質(zhì)材料的。


其實,開發(fā)固態(tài)電池也是目前科學(xué)界和產(chǎn)業(yè)界不得已而為之的方案。目前,液態(tài)電解質(zhì)體系的鋰離子電池容量已經(jīng)達(dá)到了工業(yè)極限了,很難再通過工藝和材料的改進(jìn)而大規(guī)模提升電池容量。


液態(tài)電解液相比較于固態(tài)電解質(zhì)具有離子傳導(dǎo)率高的特點,但是液態(tài)電解液易于泄露和具有的安全性隱患,不得不使得現(xiàn)有電池體系增加過多的保護(hù)層和防滲漏裝置進(jìn)行安全防護(hù),這部分非活性材料占據(jù)了鋰離子電池體系的大部分,極大的影響了鋰離子電池的整體容量和安全性。


液體電池相比,固體電池的原理一樣,但是其中電解質(zhì)為固體材料,因而具有以下幾個優(yōu)勢:


1、能量密度高。采用了全固態(tài)電解質(zhì)后,整體電極體系就可以針對性改進(jìn),比如可以使用容量密度更高的金屬鋰作為負(fù)極材料,能夠顯著減輕鋰離子電池的電極用量,提高整理容量密度。



2、體積更小。傳統(tǒng)液態(tài)鋰離子電池通過需要使用隔膜和外接保護(hù)裝置來防止正負(fù)極的短路和泄露,而這部分體積占據(jù)了電池40%的體積和25%的質(zhì)量,這樣電極厚度可以縮減幾倍,并且可以實現(xiàn)更好的柔性化。


3、更加安全。顯而易見,使用了固態(tài)電解質(zhì)就可以極大避免了電池常見的短路和泄露造成的安全風(fēng)險。


當(dāng)然,固態(tài)電池目前也面臨著一些開發(fā)的問題,其中最大的就是本身的電導(dǎo)率與液態(tài)電解質(zhì)還具有非常大的差距。此外,固態(tài)電解質(zhì)與電極材料之間的界面穩(wěn)定性也是需要解決的問題之一。


可以說,與傳統(tǒng)的鋰離子電池相比較,固態(tài)電池的最核心就是固態(tài)電解質(zhì)材料。


固態(tài)電解質(zhì)主要分類為兩種,無機電解質(zhì)和聚合物電解質(zhì)材料。評價固態(tài)電解質(zhì)的一些參數(shù)主要包括:高的離子導(dǎo)電性、低的離子面積比電阻、高的電子面積比電阻、高的離子選擇性、寬的電化學(xué)穩(wěn)定窗口、好的化學(xué)兼容性、優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、優(yōu)異的機械性能、簡單的制備過程、價格低廉、易整合和環(huán)境友好。


固態(tài)電池中主要的無機固態(tài)電解質(zhì)已經(jīng)報道的類型有鈣鈦礦型,NASICON型,石榴石型,硫化物型。典型的鈣鈦礦固態(tài)電解質(zhì)是Li3xLa2/3?xTiO3,具有優(yōu)異的鋰離子導(dǎo)電性,在室溫下達(dá)到10-3S/cm。


而目前,聚合物形式的電解質(zhì)的發(fā)展主要分為三個類別:干燥的固態(tài)聚合物電解質(zhì),凝膠聚合物電解質(zhì)和復(fù)合聚合物電解質(zhì)。然而,凝膠聚合物屬于半固態(tài)電解質(zhì)形態(tài),因此不在這里討論。在干燥的固體聚合物電解質(zhì)中,聚合物主體與鋰鹽作為固體溶劑(無溶劑),但是干燥的固態(tài)聚合物離子導(dǎo)電性很差。復(fù)合聚合物電解質(zhì)是由陶瓷填料集成到有機聚合物主體上,通過降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度來幫助提高導(dǎo)電率。復(fù)合聚合物電解質(zhì)的聚合物主題通常是PEO、PAN、PMMA、PVC或者PVDF,其中,PEO的應(yīng)用最為廣泛。


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