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鋰離子電池常用的正極材料

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年04月09日  

鋰離子電池常用的正極材料層狀結(jié)構(gòu)的LiMO2和尖晶石型結(jié)構(gòu)的LiM2O4化合物中,LiMn2O4由于原料豐富、價(jià)格低、無(wú)環(huán)境公害、易回收等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)成為一種十分有前景的正極材料。尤其我國(guó)是一個(gè)缺鈷而富錳的國(guó)家,更是希望用LiMn2O4取代LiCoO2.但是LiMn2O4在使用過(guò)程中容量衰減較快,尤其是在高溫下的循環(huán)性能劇降和貯存性能差,這主要是由于存在Mn3歧化生成Mn4和Mn2而Mn2易溶解,以及Jahn-Teller效應(yīng)和電解液的分解等負(fù)面因素所致。


因此對(duì)LiMn2O4的研究主要集中在對(duì)其內(nèi)部結(jié)構(gòu)進(jìn)行改性和外部表面修飾等。內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性主要通過(guò)摻雜引入其它低價(jià)態(tài)金屬元素如Li、Mg、Ni、Co、Cr、Fe、Al等部分替代Mn來(lái)提高材料的循環(huán)穩(wěn)定性能。摻雜元素量很少,卻可以極大程度地提高材料結(jié)構(gòu)牢固性,減小因Jahn-Teller效應(yīng)而造成結(jié)構(gòu)破壞的程度,從而改善材料的循環(huán)穩(wěn)定性能。外部表面修飾一般就是在尖晶石的表面上包覆一層阻隔物,表面包覆的目的主要是通過(guò)微粒包覆使得尖晶石和電解液接觸的面積變小,從而減少M(fèi)n的溶解和電解液的分解,提高材料在高溫下的循環(huán)穩(wěn)定性能。此外,由于外層包覆物會(huì)對(duì)內(nèi)層晶體施加一個(gè)額外的壓力,減少了產(chǎn)生微裂紋的可能性,所以,包覆也可以在一定程度上抑制Jahn-Teller效應(yīng)的發(fā)生?,F(xiàn)在人們已經(jīng)采用的表面修飾方法主要有以下幾種形式:鋰硼氧化物包覆;碳酸鹽包覆;乙酰丙酮包覆;鈷酸鋰包覆;金屬氧化物包覆等。


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