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新型鹵素轉(zhuǎn)換插層化學(xué)用于打造高能鋰水系電池

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2022年11月18日  

據(jù)外媒報(bào)道,馬里蘭大學(xué)的一組研究人員首次在石墨中引入鹵素轉(zhuǎn)換插層化學(xué),創(chuàng)新研發(fā)復(fù)合電極,容量為243mAh/g(就電極總重量而言),平均電位為4.2V,vsLi/Li+。團(tuán)隊(duì)人員將這一陰極與鈍化石墨陽極相結(jié)合,打造出能達(dá)到4V的鋰離子水系全電池,能量密度為460Wh/kg,庫侖效率約為100%。


越來越多的研究人員開始使用“water-in-salt”電解質(zhì),能極大擴(kuò)展水溶液鋰離子電池的電化學(xué)窗口,達(dá)到3-4伏特,使高壓陰極與低電位石墨陽極耦合成為可能。然而,由于典型過渡金屬氧化物陰極的鋰插入能力有限,小于200mAh/g,無法獲得更高能量密度。部分或全部陰離子的氧化還原反應(yīng),可以讓容量升高,但不具備可逆性。


該電池基于負(fù)離子轉(zhuǎn)換-插層機(jī)制,結(jié)合高能量密度的轉(zhuǎn)換反應(yīng),具有插層的優(yōu)良可逆性,提高水系電池的安全性。新的陰極化學(xué)方法具有轉(zhuǎn)化反應(yīng)的高能量,以及拓?fù)涠ㄏ虿迦氲膬?yōu)良可逆性,因而被稱為轉(zhuǎn)化-插層化學(xué)機(jī)制。通過石墨中鹵素陰離子(Br?和Cl?)的氧化還原反應(yīng),將無水LiBr、LiCl與石墨按最佳質(zhì)量比為2:1:2混合,合成一種含有等摩爾鹵化鋰鹽(LiBr)0.5(LiCl)0.5-石墨(以下簡(jiǎn)稱LBC-G)的復(fù)合電極。其中,高濃度的“water-in-bisalt”(WIBS)電解質(zhì),將部分水合LiBr/LiCl限制在固體陰極基體中。經(jīng)過氧化后,Br0和Cl0序貫插入石墨基質(zhì)中,作為固體石墨插層化合物(GICs)穩(wěn)定下來。


這種電池從根本上不同于“雙離子”電池。雙離子電池將復(fù)雜陰離子(PF6?、BF4?和TFSI?等),在低填充密度下,可逆性插入到石墨中,這些穩(wěn)定的陰離子不發(fā)生氧化還原反應(yīng),導(dǎo)致容量低于120mAh/g。LBC-G全電池的能量密度約為460Wh/kg,超過最先進(jìn)的非水液態(tài)鋰離子電池??紤]到電解質(zhì)質(zhì)量后,其能量密度仍能達(dá)到304Wh/kg。

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