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導(dǎo)致鉛酸電池失效的原因有什么?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年03月23日  

鉛酸電池失效原因


1、硫酸鹽化


看過電池內(nèi)部的朋友應(yīng)該了解,在鉛酸電池內(nèi)部負(fù)極板的表面,附著有一層白色的堅硬結(jié)晶體,在充電后不能剝離負(fù)極板表面轉(zhuǎn)化為活性物質(zhì)的硫酸鉛,這種情況就是硫酸鹽化,簡稱硫化。硫化的出現(xiàn)對電池有一定的危害,它會導(dǎo)致短路、活性物質(zhì)松弛脫落、柵板變形斷裂等一系列的問題。鉛酸蓄電池硫化,破壞了負(fù)極板氧循環(huán)的能力,導(dǎo)致加速失水。這種情況下,鉛酸蓄電池的硫酸比重會更高,這就導(dǎo)致鉛酸蓄電池繼續(xù)硫化的惡性循環(huán)。鉛酸蓄電池硫化的程度可能不同,但是對鉛酸蓄電池的壽命影響卻是普遍的。


2、失水


鉛酸電池在充放電過程中,由于過電位的存在,在充放電過程中出現(xiàn)氣體,它是以電解液運(yùn)動為特點(diǎn)的電解用途所引起的氣體形成;以2V單體電池為例,電池充電達(dá)到單體電池2.35v(25℃)以后,就會進(jìn)入正極板大量析氧狀態(tài),關(guān)于密封電池來說,負(fù)極板具備了氧復(fù)合能力。假如充電電流比較大,負(fù)極板的氧復(fù)合反應(yīng)跟不上析氧的速度,氣體會頂開排氣閥而造成失水。假如充電電壓達(dá)到2.42v(25℃),電池的負(fù)極板會析氫,而氫氣不能夠類似氧循環(huán)那樣被正極板吸收,只能夠新增電池氣室的氣壓,最后會被排出氣室而形成失水。電池失水一般在過充電的情況下會特別嚴(yán)重。


3、熱失控


電池?zé)崾Э刂匾袃煞N情況,一種是鉛酸電池在恒壓充電時電池發(fā)熱。在恒壓充電的條件下,氧循環(huán)電流也參與了充電電流,所以充電電流下降速率放緩。而鉛酸蓄電池發(fā)熱,會引起充電電流下降速率更加緩慢,甚至電流反升。而充電電流在電池發(fā)熱的用途下,一旦電流反升,又新增了發(fā)熱。這樣,充電電流會一直上升到限流值。電池發(fā)高熱,并且積累熱,一直到電池外殼發(fā)熱軟化變形。而電池?zé)嶙冃螘r,內(nèi)部氣壓高,所以呈現(xiàn)出電池是鼓脹狀態(tài)的。這就是電池?zé)崾Э囟鴵p壞電池。


另一個原因就是硫化,硫化直接導(dǎo)致電池內(nèi)阻新增,這就進(jìn)一步造成鉛酸蓄電池充電發(fā)熱,發(fā)熱又使氧循環(huán)電流上升,所以硫化嚴(yán)重的電池,熱失控發(fā)生的機(jī)率很大。電池內(nèi)部溫升高,自放電也大,出現(xiàn)的熱量就更高。因此在夏季環(huán)境溫度較高的條件下,由于析氣電平的下降,同時溫升也高。這樣膠體鉛酸蓄電池進(jìn)入熱失控的概率就大得多了。


4、活性物質(zhì)脫落、極板軟化


鉛酸蓄電池正極板活性物質(zhì)的有效成分是氧化鉛,氧化鉛分α-pbO2和β-pbO2,其中,α-pbO2物理特性堅硬,容量比較小,以多孔狀附著在極板,用于擴(kuò)大極板面積和支撐極板;β-pbO2依附α-pbO2構(gòu)成的骨架上面,其荷電能力比α-pbO2強(qiáng)很多,氧化鉛放電以后形成硫酸鉛,充電時硫酸鉛又還原為氧化鉛,但在強(qiáng)酸環(huán)境中硫酸鉛只能夠生成β-pbO2,活性物質(zhì)脫落就是α-pbO2脫落。造成活性物質(zhì)脫落的原因很多:


A、鉛酸蓄電池極板活性物質(zhì)分布不均勻,造成放電時膨脹張力不同而脫落。


B、鉛酸蓄電池過放電欠壓時,β-pbO2大量減少,α-pbO2就會參與放電反應(yīng)生成硫酸鉛。


C、硫化結(jié)晶在極板上生長的膨脹張力也會導(dǎo)致活性物質(zhì)脫落。正極板一旦出現(xiàn)軟化,起到支持用途的多孔結(jié)構(gòu)就被破壞了,正極板的多孔被電池極板的壓力壓實了,就降低了參與反應(yīng)的真實面積,鉛酸蓄電池容量就下降了。這樣,防止過放電、抑制和消除硫化是控制正極板軟化的重要措施。放電的時候,每次放電,或多或少的總要有一點(diǎn)點(diǎn)α-pbO2參與反應(yīng)。


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