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鋰離子電池和鋰硫電池有什么差別?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年03月06日  

鋰硫電池屬于鋰離子電池嗎_鋰離子電池和鋰硫電池有什么差別


中文名:鋰硫電池


比容量:高達(dá)1675mAh/g


電池正極:硫元素


電池負(fù)極:金屬鋰


鋰硫電池以硫為正極反應(yīng)物質(zhì),以鋰為負(fù)極。放電時負(fù)極反應(yīng)為鋰失去電子變?yōu)殇囯x子,正極反應(yīng)為硫與鋰離子及電子反應(yīng)生成硫化物,正極和負(fù)極反應(yīng)的電勢差即為鋰硫電池所供應(yīng)的放電電壓。在外加電壓用途下,鋰硫電池的正極和負(fù)極反應(yīng)逆向進行,即為充電過程。根據(jù)單位質(zhì)量的單質(zhì)硫完全變?yōu)镾2-所能供應(yīng)的電量可得出硫的理論放電質(zhì)量比容量為1675mAh/g,同理可得出單質(zhì)鋰的理論放電質(zhì)量比容量為3860mAh/g。鋰硫電池的理論放電電壓為2.287V,當(dāng)硫與鋰完全反應(yīng)生成硫化鋰(Li2S)時。相應(yīng)鋰硫電池的理論放電質(zhì)量比能量為2600Wh/kg。


硫電極的充電和放電反應(yīng)較復(fù)雜,截止2013年對硫電極在充電和放電反應(yīng)中出現(xiàn)的中間產(chǎn)物還沒有明確的認(rèn)識。鋰負(fù)極與硫正極的充放電反應(yīng)如式(1-1)至式(1-4)所示,硫電極的放電過程重要包括兩個步驟,分別對應(yīng)兩個放電平臺。式(1-2)對應(yīng)S8的環(huán)狀結(jié)構(gòu)變?yōu)镾n2-(3≤n≤7)離子的鏈狀結(jié)構(gòu),并與Li+結(jié)合生成Li2Sn,該反應(yīng)在放電曲線上對應(yīng)2.42.1V附近的放電平臺。式(1-3)對應(yīng)Sn2-離子的鏈狀結(jié)構(gòu)變?yōu)镾2-和S22-并與Li+結(jié)合生成Li2S2和Li2S,該反應(yīng)對應(yīng)放電曲線中2.11.8V附近較長的放電平臺,該平臺是鋰硫電池的重要放電區(qū)域。YuanLixia等人研究了鋰硫電池中硫正極的電化學(xué)反應(yīng)過程。他們認(rèn)為放電時位于2.52.05V電位區(qū)間對應(yīng)單質(zhì)硫還原生成可溶的多硫化物及多硫化物的進一步還原,位于2.051.5V電位區(qū)間對應(yīng)可溶的多硫化物還原生成硫化鋰固態(tài)膜,它覆蓋在導(dǎo)電碳基體表面。充電時,硫電極中Li2S和Li2S2被氧化S8和Sm2-(6≤m≤7),并不能完全氧化成S8,該充電反應(yīng)在充電曲線中對應(yīng)2.52.4V附近的充電平臺。


典型的鋰硫電池一般采用單質(zhì)硫作為正極,金屬鋰片作為負(fù)極,它的反應(yīng)機理不同于鋰離子電池的離子脫嵌機理,而是電化學(xué)機理。


鋰硫電池以硫為正極反應(yīng)物質(zhì),以鋰為負(fù)極。放電時負(fù)極反應(yīng)為鋰失去電子變?yōu)殇囯x子,正極反應(yīng)為硫與鋰離子及電子反應(yīng)生成硫化物,正極和負(fù)極反應(yīng)的電勢差即為鋰硫電池所供應(yīng)的放電電壓。在外加電壓用途下,鋰硫電池的正極和負(fù)極反應(yīng)逆向進行,即為充電過程。根據(jù)單位質(zhì)量的單質(zhì)硫完全變?yōu)镾2-所能供應(yīng)的電量可得出硫的理論放電質(zhì)量比容量為1675mAh/g,同理可得出單質(zhì)鋰的理論放電質(zhì)量比容量為3860mAh/g。鋰硫電池的理論放電電壓為2.287V,當(dāng)硫與鋰完全反應(yīng)生成硫化鋰(Li2S)時。相應(yīng)鋰硫電池的理論放電質(zhì)量比能量為2600Wh/kg。


硫電極的充電和放電反應(yīng)較復(fù)雜,截止2013年對硫電極在充電和放電反應(yīng)中出現(xiàn)的中間產(chǎn)物還沒有明確的認(rèn)識。鋰負(fù)極與硫正極的充放電反應(yīng)如式(1-1)至式(1-4)所示,硫電極的放電過程重要包括兩個步驟,分別對應(yīng)兩個放電平臺。式(1-2)對應(yīng)S8的環(huán)狀結(jié)構(gòu)變?yōu)镾n2-(3≤n≤7)離子的鏈狀結(jié)構(gòu),并與Li+結(jié)合生成Li2Sn,該反應(yīng)在放電曲線上對應(yīng)2.42.1V附近的放電平臺。式(1-3)對應(yīng)Sn2-離子的鏈狀結(jié)構(gòu)變?yōu)镾2-和S22-并與Li+結(jié)合生成Li2S2和Li2S,該反應(yīng)對應(yīng)放電曲線中2.11.8V附近較長的放電平臺,該平臺是鋰硫電池的重要放電區(qū)域。YuanLixia等人研究了鋰硫電池中硫正極的電化學(xué)反應(yīng)過程。他們認(rèn)為放電時位于2.52.05V電位區(qū)間對應(yīng)單質(zhì)硫還原生成可溶的多硫化物及多硫化物的進一步還原,位于2.051.5V電位區(qū)間對應(yīng)可溶的多硫化物還原生成硫化鋰固態(tài)膜,它覆蓋在導(dǎo)電碳基體表面。充電時,硫電極中Li2S和Li2S2被氧化S8和Sm2-(6≤m≤7),并不能完全氧化成S8,該充電反應(yīng)在充電曲線中對應(yīng)2.5~2.4V附近的充電平臺。


鋰硫電池重要存在三個重要問題:1、鋰多硫化合物溶于電解液;2、硫作為不導(dǎo)電的物質(zhì),導(dǎo)電性非常差,不利于電池的高倍率性能;3、硫在充放電過程中,體積的擴大縮小非常大,有可能導(dǎo)致電池?fù)p壞。


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